Advertisement

If you have an ACS member number, please enter it here so we can link this account to your membership. (optional)

ACS values your privacy. By submitting your information, you are gaining access to C&EN and subscribing to our weekly newsletter. We use the information you provide to make your reading experience better, and we will never sell your data to third party members.

ENJOY UNLIMITED ACCES TO C&EN

Polymers

مبلمرات لاصقة, قوية محضرة بواسطة الضبط الكيميائي الفراغي

باستخدام محفز انيوني لتحضير عديد(ايثرات الفينيل) يحولها من مواد متخصصة الى لدائن عملية

by Bethany Halford
April 18, 2019 | A version of this story appeared in Volume 97, Issue 14

 

A photo of viscous liquid drops and fluffy white plastic pieces.
عندما تكون الكيمياء الفراغية للسلاسل الجانبية ل عديد(ايثرات الفينيل) عشوائية فان المبلمر يكون سائلا لزجا (يسار) . عنما تكون 91% من السلاسل الجانبية لها نفس الكيمياء الفراغية فان المبلمر يكون صلبا (يمين).

ان اخذ إشارة من الكيمياء هو امر شائع في الصناعات الدوائية, وقد استخدم الكيميائيون الانيونات الكيرالية لضبط الكيمياء الفراغية عند تحضير عديد(ايثرات الفينيل). المبلمرات اللاصقة والقوية الناتجة من هذه الطريقة يمكن ان يكون لها استخدامات في المواد المركبة الخفيفة لصنع الدراجات, القوارب, والسيارات على سبيل المثال حسب ما يقوله فرانك ا ليبفارث, وهو كيميائي في جامعة كارولينا الشمالية في تشابل هيل والذي تحدث عن العمل يوم الثلاثاء في الاجتماع الوطني للجمعية الكيميائية الامريكية في اورلاندو خلال جلسة في شعبة كيمياء المبلمرات.

حتى الان, فان عديد(ايثرات الفينيل) تعد من المنتجات المتخصصة , يقول ليبفارث, لانها كانت عشوائية بمعنى ان الكيمياء الفراغية للسلاسل الجانبية للايثر والخارجة من الهيكل الأساسي للبوليمر كانت عشوائية. المبلمرات الناتجة تكون سوائل لزجة على درجة حرارة الغرفة وتستخدم بشكل أساسي في المواد اللاصقة.

ليبفارث وطالب ما بعد الدكتوراة ارون ج تيتور اعتقدا ان بامكانهما تحسين خصائص عديد(ايثرات الفينيل) عن طريق ضبط الكيمياء الفراغية للسلاسل الجانبية للايثر بحيث تكون كلها متماثلة, او, كما يسميها كيميائيو المبلمرات, متناظرة. يقول ليبفارث ان مصدر الهامه كان عمل الفائزين بجائزة نوبل الكيميائيان كارل زيجلر و جوليو ناتا, وقد طورا محفزا ينتج عديد الاوليفينات متناظرة مثل عديد البروبلين.

“ان التبديل من عديد البروبلين العشوائي الى عديد البروبلين المتناظرخلق بشكل أساسي صناعة بمليارات الدولارات لان عديد البروبلين العشوائي تقريبا لا فائدة منه”, يقول ليبفارث. لكن محفزات زيجلر-ناتا تتسمم بوجود قواعد لويس غير متجانسة الذرات مثل الاوكسجين, مما يعني انه لا يمكن استخدامها لانتاج عديد(ايثرات الفينيل) غنية بالاوكسجين.

A chiral anion blocks one side of the growing polymer chain in a cationic polymerization of poly(vinyl ether).
مع نمو سلاسل عديد(ايثرات الفينيل), يحجب الانيون الكيرالي احد الجانبين مما يضبط الكيمياء الفراغية لاضافة الوحدات.

للتحكم بالكيمياء الفراغية عند صنع عديد(ايثرات الفينيل), تحول ليبفارث و تيتور الى التحفيز الانيوني الكيرالي, والتي تستخدم في التحكم بالكيمياء الفراغية للجزيئات الصغيرة منذ عام 2000. ان البلمرة الكاتيونية في مذيب بثابت عزل منخفض بحيث يتحد الكاتيون في نهاية عملية تكوين المبلمر مع الانيون الكيرالي بقوة تفرض اتجاه إضافة الوحدة التالية للمبلمر, فينتج عن ذلك المبلمر المتناظر(مبين).

ان عديد(ايثرات الفينيل) المتناظر يمتلك خصائص ممتازة, يقول ليبفارث. انها شبيهة ب عديدالاوليفين التجاري لكنها تلتصق بقوة اكبر بالسطوح القطبية مثل الزجاج. لقد نشر ليبفارث و تيتور العمل ايضا في مجلة العلم في نهاية شهراذار
(DOI: 10.1126/science.aaw1703) وتقدموا بملف براءة اختراع مبدئي لهذه الطريقة (62/719,240).

جيفري و كوتس, كيميائي مبلمرات في جامعة كورنيل, سمى العمل ب “عرض القوة الذي يجمع البصيرة الالية, التحضير, الكيمياء الفراغية وخصائص المبلمرات”. ويضيف “مع قلة العمل نسبيا في مجال الضبط او التحكم الفراغي في البلمرة الكاتيونية منذ التقارير الاصلية للكيميائي كالفن شيلدنيخت قبل سبعون عاما, فانه من الرائع ان نحظى بهذا التقدم المثير والذي سيعيد احياء البحث في هذا المجال المهم من كيمياء المبلمرات.

هذه المقالة تأتيكم بالتعاون بين C&EN , الفرع الأردني الدولي للعلوم الكيميائية من الجمعية الكيميائية الامريكية و منشورات الجمعية الكيميائية الامريكية. القصة الاصلية (باللغة الإنجليزية) يمكن ايجادها هنا.

Advertisement

Article:

This article has been sent to the following recipient:

0 /1 FREE ARTICLES LEFT THIS MONTH Remaining
Chemistry matters. Join us to get the news you need.